基于Friedman方法计算稠油氧化反应活化能出现负值的原因分析OA

通过实验得到不同升温速率下稠油氧化反应温度和产出CO+CO_(2)体积分数的变化规律,利用Friedman方法计算了稠油氧化反应的活化能,并分析了活化能出现负值的原因。结果表明:稠油氧化反应的平均活化能为189.44 kJ/mol;转化率在0~0.36(245~305℃)时,活化能逐渐增加至271.16 kJ/mol;转化率在0.585~0.695(365~395℃)时,活化能为负值;转化率高于0.625时,反应活化能快速增加至468.64 kJ/mol。出现负活化能的原因是稠油的氧化反应速率随温度升高而出现降低的趋势,在同一转化率时,高升温速率(2.92℃/min)下的反应速率低于低升温速率(1.64℃/min)的反应速率,3种不同升温速率下的稠油氧化反应速率的对数值与温度的负倒数之间线性关系变差,拟合得到的斜率为负值。该研究分析了稠油氧化反应过程中计算出负活化能的原因,所得到的认识对稠油氧化反应动力学特征的研究具有重要的参考价值。