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三甲基铝双聚体和单体的气相离解-缔合平衡模拟计算
北大核心
CSCD
CSTPCD
作者:
吴淑英
杨立新
宋春霞
王文波
发表期刊:
物理化学学报 2006年11期
关键词:
三甲基铝
双聚体
离解-缔合平衡
异裂反应
热力学函数
平衡常数
摘要:
在B3LYP/6-311++G(3df,2pd)水平上全优化得到了三甲基铝双聚体(d-TMA)的C2h和C2v两种构型和单体的C3h结构.着重用完全基组方法CBS-4M模拟计算了TMA气相平衡中各物种在1.01×105 Pa和300~550 K范围内的热力学函数值.通过考察d-TMA三线态构型和异裂反应对系统熵值的影响,准确计算了d-TMA离解反应的△rHm和△rSm.以lnKd对1/T作图,两者之间具有很好的线性关系:lnKd=-9…
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